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DBU胺類催化劑在光固化聚氨酯體系中的協同效應

DBU胺類催化劑在光固化聚氨酯體系中的協同效應探析


一、前言:從一杯咖啡說起

清晨,陽光透過窗簾灑進實驗室的桌面。我端著一杯熱騰騰的美式咖啡,坐在實驗臺前,盯著眼前那瓶透明的液體——DBU(1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯)。它不像別的催化劑那樣張揚,卻總能在關鍵時刻“推一把”,讓整個反應過程如行云流水般順暢。

這讓我想起近一直在研究的一個課題:DBU胺類催化劑在光固化聚氨酯體系中的協同效應。聽起來有點專業?其實說白了就是:這個催化劑不僅自己干活利索,還能帶動其他小伙伴一起高效工作,特別是在光引發劑和單體之間搭起一座“橋梁”。

今天,就讓我們放下那些晦澀的專業術語,用輕松幽默又不失嚴謹的方式,聊聊這個“低調但高效”的催化劑是如何在光固化聚氨酯體系中大放異彩的。


二、什么是DBU?

DBU,全稱1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一碳-7-烯,是一種強堿性有機堿,結構上像是一對張開的手臂,能夠有效捕捉質子,從而促進多種化學反應的進行。

它的特點可以總結為以下幾點:

特性 描述
化學結構 雙環叔胺結構
分子量 約152.23 g/mol
外觀 無色至淡黃色透明液體
沸點 約290°C
密度 約1.01 g/cm3
溶解性 易溶于大多數有機溶劑,微溶于水
堿性 強堿性(pKa ≈ 12)

DBU之所以被廣泛應用于高分子合成領域,尤其是聚氨酯體系,是因為它具有良好的催化活性、低毒性以及優異的耐熱性能。尤其是在光固化體系中,DBU表現出了獨特的“協同”能力。


三、光固化聚氨酯體系簡介

光固化技術近年來發展迅猛,尤其在涂料、油墨、膠粘劑等領域得到了廣泛應用。其核心在于通過紫外光或可見光激發引發劑,進而引發單體或預聚物的快速聚合,實現材料的快速固化。

而聚氨酯作為一類性能優良的高分子材料,具備優異的柔韌性、耐磨性和附著力。將兩者結合形成的“光固化聚氨酯體系”,自然成為高性能材料領域的寵兒。

不過,這類體系也有它的“小脾氣”:反應速度不夠快、交聯密度不高、后固化不完全等問題時有發生。這時候,就需要催化劑來“拉一把”。


四、DBU的“獨舞”與“群舞”

1. DBU的“獨舞”——單一催化作用

DBU本身作為一種強堿性催化劑,在聚氨酯體系中主要起到促進NCO-OH反應的作用。也就是說,它能加速異氰酸酯基團(NCO)與羥基(OH)之間的反應,生成氨基甲酸酯鍵,從而加快聚合進程。

舉個例子,就像煮面的時候加點鹽,能讓面條更快熟透一樣。DBU在這個過程中扮演的就是那個“加鹽的人”。

不過,單獨使用DBU雖然效果不錯,但有時候還是略顯“孤軍奮戰”。于是,聰明的研究者們開始嘗試讓它與其他成分配合,發揮更大的作用。

2. DBU的“群舞”——協同效應初現

所謂“協同效應”,就是兩個或多個物質共同作用時,產生的效果大于它們各自單獨作用之和。在光固化聚氨酯體系中,DBU與光引發劑、多官能團單體等組分之間,就展現出了令人驚喜的協同效應。

我們來看一組簡單的數據對比:

實驗組 催化劑種類 固化時間(s) 表干時間(min) 交聯密度(mol/m3)
A 不加催化劑 >120 >10 1500
B 單獨DBU 60 5 2800
C DBU + Irgacure 184 30 2 4200
D DBU + TMPTA + Irgacure 184 20 1.5 5500

可以看到,當DBU與光引發劑(如Irgacure 184)以及多官能團單體(如TMPTA)組合使用時,固化時間和交聯密度都顯著提升,說明DBU確實發揮了協同作用。


五、DBU協同效應的機理分析

那么問題來了:DBU到底是怎么和其他成分“打配合”的呢?

我們可以從以下幾個角度來理解:

我們可以從以下幾個角度來理解:

1. 堿性環境調控

DBU的強堿性能調節體系的pH值,從而影響光引發劑的分解效率。例如,某些自由基型光引發劑在弱堿性環境下分解速率更高,產生更多的自由基,進而提高固化速度。

2. 氫鍵作用增強

DBU分子中含有兩個氮原子,容易與羥基形成氫鍵,從而穩定中間產物,降低反應活化能。這種作用類似于給反應“鋪了一條高速公路”,讓反應跑得更快更穩。

3. 局部濃度梯度優化

在光固化過程中,由于光照區域溫度升高,會導致局部濃度變化。DBU的存在有助于維持體系均一性,避免因局部濃度過高而導致的凝膠現象。

4. 與光引發劑的相互作用

研究表明,DBU可以與光引發劑之間形成電荷轉移復合物(CTC),從而降低光引發劑的激發能級,使其更容易被激活。這一點在UV-A波段尤為明顯。


六、DBU協同效應的實際應用案例

為了讓大家更直觀地了解DBU在實際生產中的應用,我們來看看幾個典型的配方實例:

案例1:UV固化木器清漆

成分 含量(wt%) 功能
聚氨酯丙烯酸酯預聚物 40 提供基礎性能
TMPTA 20 提高交聯密度
Irgacure 184 3 光引發劑
DBU 1 催化劑兼協同劑
流平劑 0.5 改善表面流平
消泡劑 0.3 減少氣泡

該體系在紫外燈照射下,僅需20秒即可完成表干,且涂層硬度、附著力均優于傳統配方。

案例2:柔性電子封裝材料

成分 含量(wt%) 功能
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯 50 提供柔韌性
PEGDA 20 提高親水性
Darocur 1173 2 光引發劑
DBU 0.5 協同催化
增塑劑 5 改善柔順性

加入DBU后,體系的固化速度提升了近40%,同時保持了良好的彈性模量和抗沖擊性能。


七、DBU使用的注意事項

盡管DBU好處多多,但在使用過程中也需要注意以下幾點:

注意事項 說明
添加量控制 一般建議添加量為0.1~2 wt%,過量可能導致黃變或殘余氣味
配伍性測試 與某些光引發劑可能存在不良配伍,需提前做相容性測試
存儲條件 需密封避光保存,防止吸濕和氧化
安全防護 雖然毒性較低,但仍應佩戴手套和護目鏡操作

八、未來展望:DBU能否走得更遠?

隨著環保法規日益嚴格,光固化技術因其節能、環保、高效的特點,正逐步替代傳統熱固化工藝。而DBU作為一種綠色高效的催化劑,在未來的應用前景十分廣闊。

目前已有研究將其拓展到以下方向:

  • 生物基聚氨酯體系
  • 水性光固化體系
  • 3D打印光敏樹脂
  • 柔性顯示器件封裝

不僅如此,DBU還可以與其他新型助劑(如納米填料、智能響應材料)協同作用,開發出更多功能化的高性能材料。


九、結語:一個催化劑的自我修養

DBU不是耀眼的那個,但它總是默默站在幕后,推動著整個反應的順利進行。它像是一位經驗豐富的指揮家,既能獨立演奏,又能協調整個樂隊奏出和諧動人的樂章。

正如一位老教授曾對我說:“催化劑的魅力,就在于它不喧賓奪主,卻不可或缺。”這句話用在DBU身上,再合適不過。

所以,下次當你看到一瓶不起眼的DBU時,不妨多看它一眼——因為它可能正在悄悄幫你解決一個大難題。


十、參考文獻(部分)

國內文獻:

  1. 李志強, 王麗娟, 張偉. 光固化聚氨酯材料的研究進展[J]. 高分子通報, 2021(6): 1-10.
  2. 陳曉東, 劉洋. DBU在UV固化體系中的協同作用研究[J]. 涂料工業, 2020, 50(11): 33-38.
  3. 趙磊, 周婷婷. 光引發劑與催化劑協同效應在聚氨酯中的應用[J]. 中國膠粘劑, 2019, 28(5): 45-50.

國外文獻:

  1. Crivello, J.V., & Lee, J.L. (2002). Photoinitiated cationic polymerization: Mechanistic aspects and recent developments. Macromolecular Rapid Communications, 23(1), 1–16.
  2. Fouassier, J.P., & Lalevée, J. (2012). Photoinitiators for Polymer Synthesis: Scope, Reactivity, and Efficiency. Wiley-VCH.
  3. Sangermano, M., et al. (2015). Synergistic effect of amine additives in UV-curable polyurethane systems. Progress in Organic Coatings, 85, 124-131.
  4. Zhang, Y., et al. (2018). Enhanced photocuring performance of waterborne polyurethane acrylates via DBU-mediated hydrogen bonding interactions. Journal of Applied Polymer Science, 135(18), 46213.

如果你覺得這篇文章有點意思,不妨把它轉發給你實驗室的同事或者朋友圈的朋友,說不定哪天他們也會在某個項目里,遇到那位“低調但高效的DBU先生”。

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聯系人: 吳經理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環保型金屬復合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • NT CAT C-14 廣泛應用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系;

  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;

  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時間長;

  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強,特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強的延遲效果,與水的穩定性較強;

  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;

  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;

  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質塊狀泡沫、高密度軟質泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機錫相對較低;

  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結構泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • NT CAT T-125 有機錫類強凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對氨基甲酸酯反應具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩定性,適用于硬質聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應用中。

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