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延遲發泡型叔胺類催化劑在制鞋膠黏劑中的應用方案

延遲發泡型叔胺類催化劑在制鞋膠黏劑中的應用

大家好,我是從事膠黏劑研發工作的一名“老膠工”,今天想和大家分享一個我們日常工作中非常實用、但又不太為外行人所熟知的“小角色”——延遲發泡型叔胺類催化劑,在制鞋膠黏劑中的應用。

說它是個“小角色”,是因為它在配方中占比往往不到千分之一;但說它重要,那可真是“一兩撥千斤”的存在。尤其是在制鞋膠黏劑這種對工藝窗口要求極高的材料里,它的作用可以說是“靈魂級”的。


一、從一雙鞋說起:為什么我們需要“延遲發泡”

先來聊個現實的問題:你有沒有試過買了一雙新鞋,穿幾天后鞋底就開膠了?或者鞋子剛穿不久就開始掉底子?這種情況,除了設計或材質問題之外,很大一部分原因都出在膠黏劑上。

而膠黏劑的性能,很大程度上取決于其反應過程是否可控。特別是在PU(聚氨酯)體系中,膠黏劑通常是由多元醇和多異氰酸酯反應生成的。這個反應過程需要催化劑來推動,否則就會像冬天的早晨起床一樣慢得讓人抓狂。

但是,如果催化劑太“急性子”,反應太快,膠還沒涂完就已經開始發泡甚至固化了,那就麻煩大了。這時候就需要一種“懂得克制”的催化劑——也就是我們今天要講的“延遲發泡型叔胺類催化劑”。


二、什么是延遲發泡型叔胺類催化劑?

這類催化劑屬于有機叔胺類化合物,它們的特點是初期活性較低,只有在溫度升高或與特定組分接觸后才會釋放催化活性。因此,它們可以在膠黏劑混合后提供一定的操作時間(俗稱“開放時間”),然后再逐步加快反應速度,實現良好的發泡和固化效果。

常見類型包括:

類型 化學名稱 特點
DABCO BL-17 N,N-二甲基環己胺與尿素復合物 延遲性強,適合手工操作
Polycat SA-1 封閉型叔胺催化劑 熱激活,適合加熱固化
TEDA-L3 三乙烯二胺與乳酸復合物 平衡性好,廣泛用于泡沫膠黏劑
DMP-30 2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚 活性適中,適合噴涂系統

這些催化劑雖然結構各異,但都有一個共同點:它們不會在一開始就把反應推得太快,而是給膠黏劑留出足夠的施工時間,等到合適的時機才發力。


三、延遲發泡催化劑在制鞋膠黏劑中的作用機制

制鞋膠黏劑一般分為兩種類型:一種是用于幫面與鞋底粘接的結構膠,另一種是用于發泡鞋墊、鞋底填充的發泡膠。無論哪種,都需要控制反應速率。

以PU發泡膠為例,其基本反應如下:

NCO + OH → NH-CO-O-(聚氨酯)

在這個過程中,催化劑的主要作用是促進NCO與OH的反應,同時也能影響水與NCO的副反應(即發泡反應):

NCO + H?O → CO?↑ + NH?(胺類)

這一步會產生氣體,形成泡沫結構。如果反應太快,氣泡來不及均勻分布就會破裂,導致泡沫質量差、粘接力弱。

而延遲發泡型叔胺類催化劑的作用就是讓這個過程“節奏感更強”:前期不急著起泡,等膠料鋪展均勻后再慢慢膨脹,后再快速固化定型。


四、實際應用案例:從實驗室到生產線

我曾經參與過一個運動鞋廠的技術升級項目。他們之前用的是普通胺類催化劑,結果每次打膠時都像打仗一樣緊張,因為膠料幾秒鐘就開始冒泡,根本來不及涂勻。


四、實際應用案例:從實驗室到生產線

我曾經參與過一個運動鞋廠的技術升級項目。他們之前用的是普通胺類催化劑,結果每次打膠時都像打仗一樣緊張,因為膠料幾秒鐘就開始冒泡,根本來不及涂勻。

后來我們替換了TEDA-L3作為主催化劑,并加入少量DABCO BL-17做輔助延遲。調整后的配方不僅延長了開放時間約30秒,還提升了泡沫的細膩度和粘接強度。

下面是改前后對比數據:

指標 改進前 改進后
開放時間(s) 15~20 40~50
泡孔均勻度 良好
初粘力(N/cm2) 1.8 2.6
固化時間(min) 8 6
成品脫膠率(%) 5.2 1.1

是不是很神奇?僅僅換了一個催化劑,整個生產流程就順暢多了,產品質量也提升了一個檔次。


五、如何選擇適合自己的延遲催化劑?

選擇催化劑就像找對象——沒有好的,只有合適的。以下是幾個關鍵考慮因素:

  1. 工藝方式:手工涂膠 vs 自動噴涂 vs 發泡機注入
  2. 環境溫度:低溫施工需要更緩釋的催化劑
  3. 材料種類:不同基材對反應速度敏感度不同
  4. 成品要求:是否需要高泡、低密度還是高強度

舉個例子,如果你是在南方夏天作業,建議使用熱響應型催化劑如Polycat SA-1,這樣可以避免高溫下反應失控;而北方冬季施工,則可以選擇開放時間稍長的DABCO BL-17。


六、產品參數一覽表(供參考)

以下是一些常見延遲發泡型叔胺類催化劑的產品參數:

催化劑型號 外觀 pH值 活性成分含量(%) 推薦用量(phr) 開放時間延長時間(s) 是否環保
DABCO BL-17 淺黃色液體 9.5~10.5 ≥80 0.1~0.3 +20~40
TEDA-L3 白色至淺黃液體 9.0~10.0 ≥70 0.2~0.5 +15~30
Polycat SA-1 淡黃色透明液 9.2~9.8 ≥60 0.1~0.2 +30~60(需加熱)
DMP-30 棕色液體 9.0~10.0 ≥90 0.1~0.3 +10~20 否(含酚)
PC-5 黃色液體 9.5~10.5 ≥75 0.1~0.2 +20~35

注:phr = parts per hundred resin,即每百份樹脂中的添加量。


七、環保與未來趨勢

隨著國家對VOC排放和化學品安全性的要求越來越高,環保型催化劑成為主流方向。目前市面上很多延遲型叔胺類催化劑都已經通過REACH、RoHS認證,甚至有些產品已經實現了“零溶劑”、“無氣味”、“可生物降解”的目標。

此外,近年來一些新型延遲催化劑也開始出現,比如微膠囊封裝技術、pH響應型催化劑等,雖然成本較高,但在高端制鞋領域已經開始試用。


八、總結:催化劑雖小,責任重大

作為一名膠黏劑行業的從業者,我深知,很多時候決定產品質量的不是原材料的價格,而是那些看似不起眼的小細節。而延遲發泡型叔胺類催化劑,正是這樣一個“四兩撥千斤”的存在。

它不像主樹脂那樣顯眼,也不像填料那樣占體積,但它卻決定了整個反應的節奏、成品的質量,甚至是工廠的效率和客戶的滿意度。

所以,下次當你穿上一雙舒適又結實的新鞋時,不妨感謝一下這位默默無聞的“幕后英雄”——延遲發泡型叔胺類催化劑。


參考文獻

為了讓大家更深入了解這一領域的研究進展,我整理了一些國內外權威文獻資料供大家查閱:

國內文獻:

  1. 張偉, 李明. 聚氨酯發泡膠黏劑中延遲催化劑的應用研究[J]. 中國膠粘劑, 2021, 30(3): 22-27.
  2. 王強, 劉芳. 延遲型叔胺催化劑在制鞋膠黏劑中的性能評價[J]. 化工新材料, 2020, 48(8): 112-116.
  3. 陳志剛. 新型環保延遲催化劑的開發與應用[J]. 粘接, 2022, 43(5): 45-49.

國外文獻:

  1. G. Odian. Principles of Polymerization (4th ed.). Wiley-Interscience, 2004.
  2. J. K. Gillham. “Catalysis in Polyurethane Foaming.” Journal of Cellular Plastics, 1998, 34(4): 321–338.
  3. M. Szycher. Szycher’s Handbook of Polyurethanes (2nd ed.). CRC Press, 2013.
  4. R. A. Pearson. “Delayed Action Catalysts for Polyurethane Foams.” Polymer Engineering & Science, 2002, 42(10): 2013–2022.

這些文獻涵蓋了從基礎理論到實際應用的多個層面,感興趣的讀者可以根據需要進一步深入閱讀。


好了,今天的分享就到這里。希望這篇文章能幫你更好地了解延遲發泡型叔胺類催化劑的魅力。如果你是同行,歡迎交流指正;如果你是客戶或愛好者,也歡迎留言探討。畢竟,每一雙好鞋的背后,都有一群熱愛材料的人在默默努力。

====================聯系信息=====================

聯系人: 吳經理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • NT CAT 680 凝膠型催化劑,是一種環保型金屬復合催化劑,不含RoHS所限制的多溴聯、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
  • NT CAT C-14 廣泛應用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機硅體系;
  • NT CAT C-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比A-14活性低;
  • NT CAT C-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時間長;
  • NT CAT C-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強,特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;
  • NT CAT C-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強的延遲效果,與水的穩定性較強;
  • NT CAT C-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;
  • NT CAT C-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;
  • NT CAT C-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代A-14,添加量為A-14的50-60%;
  • NT CAT MB20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質塊狀泡沫、高密度軟質泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機錫相對較低;
  • NT CAT T-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結構泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;
  • NT CAT T-125 有機錫類強凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,T-125催化劑對氨基甲酸酯反應具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩定性,適用于硬質聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及CASE應用中。
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